Qual è la differenza principale tra un emiacetale ciclico e un acetale ciclico?
A acetale ciclico è un gruppo protettivo. Si forma quando si reagisce un aldeide in acido con un diolo organico come l'etandiolo. Ci sono Due attacchi nucleofili al stesso carbonil carbon qui, uno dei quali è un formazione di anelli intramolecolari.
A emiacetale ciclico si forma quando tu protonare un'aldeide che ha un gruppo ossidrilico abbastanza lontano da un formazione di anelli intramolecolari può essere fatto, ma con solo una attacco nucleofilo al stesso carbonio carbonile, non due.
Oppure, invece di protonare l'ossigeno carbonilico dell'aldeide, potresti in qualche modo deprotonare il catione idrossilico (come facendo un derivato del sodio del composto), che è ciò che viene mostrato nella parte inferiore.
MECCANISMO ACETALE CICLICO
- Stiamo iniziando con un acetone già protonato. Era protonata con un po 'di idronio. Il pKa di etandiolo è circa #14.2#, rispetto a quello dell'acqua, che è circa #15.7#, quindi l'acqua mantiene meglio la sua forma protonata (idronio), il che significa che l'acqua è un "agente trasferente protoni" leggermente migliore, per così dire, dell'etandiolo.
- Trasferimento di protoni parte 1. Stiamo provando a rimuovere la parte superiore #"OH"# gruppo poiché vogliamo sostituirlo con il gruppo di protezione.
- Trasferimento di protoni parte 2. Questo è il passo che aiuta ciò che accade, trasformando l'idrossido superiore in un gruppo uscente migliore.
- Crollo tetraedrico rende l' #"OH"_2^(+)# lasciare, dando un altro intermedio protonato. Questo è suscettibile alla formazione dell'anello intramolecolare.
- E succede Il formazione dell'anello.
- Rigenera la forma dominante del catalizzatore acido.
MECCANISMO EMIACETALE CICLICO
Salteremo un po 'dritto all'attacco nucleofilo perché hai capito l'idea ormai.
