Come si produce l'aldeide dall'acido carbossilico?

Notare come un acido carbossilico, con a #("C"="O")-"OH""# gruppo funzionale, ha un ossigeno in più rispetto a un aldeide, con a #("C"="O")-"H"# gruppo funzionale.

Ciò significa che dovrai farlo in qualche modo ridurre un acido carbossilico un passo per arrivare a un'aldeide.

Ci sono due modi comuni per ridurre un composto carbonilico #"NaBH"_4# or #"LiAlH"_4#. L'ordine di reattività è il seguente:

#stackrel("NaBH"_4 " is suitable")overbrace("Acyl Halide" > "Anhydride" > "Aldehyde" > "Ketone") > stackrel("LiAlH"_4 " is suitable")overbrace("Ester" ~~ "Carboxylic Acid" > "Amide" > "Carboxylate Ion")#

Si noti che lo è difficile ridurre un acido carbossilico a un'aldeide senza ridurre accidentalmente ulteriormente in un alcol perché #NaBH_4# is non abbastanza reattivo, ma #LiAlH_4# is molto reattivo.

Esistono altri modi per rendere più reattivo un acido carbossilico, che aprirà più percorsi che possiamo usare e uno di questi è trasformarlo in un cloruro di acile.

Quindi, dovremo farlo in due o più passaggi. Due modi a cui riesco a pensare:

Come ho detto prima, #"LiAlH"_4# fa sì che la riduzione vada fino all'alcool primario, ma puoi parzialmente ossidarti di nuovo all'aldeide. PCC, clorocromato di piridinio, è un metodo per farlo.

In alternativa, puoi trasformare l'acido carbossilico in un cloruro di acile usando #"SOCl"_2# (cloruro di tionile) in piridina, e da lì una riduzione attraverso un "avvelenato" #"LiAlH"_4# la variante riduce solo parzialmente l'acilcloruro. Ciò può essere dovuto a impedimenti sterici, come #"LiAl"["OC"("CH"_3)_3]_3"H"# è molto voluminoso.