Se CN- è una base di Lewis, può anche fungere da acido Lewis?

In realtà, potrebbe, ma non spesso. Occasionalmente agisce come un acido di Lewis per stabilizzare le interazioni con un metallo di transizione, per esempio.


IL CANIDE COMPARA BENE CON IL MONOSSIDO DI CARBONIO

#"CN"^(-)# is isoelettronico con i #"CO"#e può agire sia come a #mathbf(sigma)# donatore e #mathbf(pi)# accettante.

È Diagramma MO sembra un po 'quello di #"CO"#:

Chimica Inorganica, Miessler et al. Ch. 10.3.4, Figura 10.9

Possiamo vedere i due elettroni nell'orbitale etichettati #3sigma#, che è la sua HOMO. Inoltre, sono due #1pi^"*"# gli orbitali anti-condensa sono vuoti, che sono i suoi LUMO.

Quindi può donare elettroni dal suo #sigma# bonding HOMO e / o accetta elettroni nella sua #pi^"*"# antilegame Lumos. Questo lo rende entrambi una base di Lewis e un acido di Lewis per i rispettivi motivi.

A volte, il cianuro può essere un acido lewis

Una situazione in cui #"CN"^(-)# si comporta come un Acido Lewis è dopo #sigma# si lega attraverso il suo carbonio su un metallo di transizione per formare a complesso metallo-ligando, come esacronocromato (III), vale a dire #["Cr"("CN")_6]^(3-)#.

Questo comportamento può essere sintetizzato nel seguente diagramma basato su metodo di sovrapposizione angolare, che è fondamentalmente un approccio semplificato alla scissione d-orbitale approssimativa ignora le interazioni s e p:

Chimica Inorganica, Miessler et al. Ch. 10.4.1, Figura 10.22

Come puoi vedere, dà una scissione d-orbitale simile a quella che si otterrebbe Teoria del campo di cristallo. (Tuttavia, dà un impreciso rappresentazione del ligando #sigma# Energie MO!)

Dapprima, #"CN"^(-)# usa il suo #3sigma# HOMO per interagire con il compatibile #d_(z^2)# e #d_(x^2-y^2)# orbitali atomici del metallo di transizione e solleva la loro energia quando generano i due #e_g^"*"# orbitali (accanto a loro c'è l'etichetta "#z^2, x^2 - y^2#").

#"CN"^(-)# finisce la donazione elettroni al metallo in a #mathbf(sigma)# interazione destabilizzante. Questo è Base di Lewis comportamento perché dona elettroni.

Quindi, il #1pi^"*"# LUMO anti-condensa di #"CN"^(-)# capita anche di essere compatibile con #d_(xy)#, #d_(xz)# e #d_(yz)# orbitali atomici del metallo di transizione e abbassa la loro energia quando generano i tre #t_(2g)# orbitali (accanto a loro c'è l'etichetta "#xy,xz,yz#").

Questo è fatto da Accettando elettroni dal metallo in quello che viene chiamato a #mathbf(pi)#-stabilizzazione backbonding. Questo è Acido Lewis comportamento perché accetta elettroni.

Ecco il #pi# stabilizzazione backbonding in corso con #"CO"# e un metallo di transizione #d_(xy)# e #d_(xz)# orbitali.

Chimica Inorganica, Miessler et al. Ch. 10.4.1, Figura 10.21

Nel complesso, questo aumenta il energia di scissione del campo di ligando, che si potrebbe chiamare #Delta_o# per complessi ottaedrici, perché l'energia dei tre ora inferiori #t_(2g)# orbitali diminuitae l'energia dei due ora più in alto #e_g^"*"# orbitali è aumentato, rispetto all'originale, non coordinato #d# orbitali atomici.

A causa della #pi#-accettore, cioè Acido Lewis comportamento di #"CN"^(-)#, è un ligando di campo molto forte e spesso dà origine a complessi di "bassa rotazione" in cui gli elettroni sono accoppiati nel #t_(2g)# gli orbitali prima di entrare nell'energia superiore #e_g^"*"# orbitali.

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