Come possiamo ottenere 1-metilcicloesanolo dal cicloesanone, mediante riduzione usando il reagente LiALH4 in H2O / H +, ho ottenuto il cicloesanolo, quindi cosa devo fare?

#"LiAlH"_4# non aggiunge mai un gruppo metilico; è un donatore di idruro, quindi naturalmente otterresti cicloesanolo. (In alternativa puoi dirlo perché non c'è carbonio nel composto.)

Inoltre, è in genere NON usato su chetoni o aldeidi, perché quelli sono abbastanza reattivi per essere ridotti di #"NaBH"_4#, che agisce in modo simile, ma è più sicuro da usare perché reagisce meno violentemente ed è più controllabile.

IDRIDE IN ALLUMINIO DI LITIO SU CICLOESANONE

Notando che il catione di litio non partecipa e agisce semplicemente come un controione, possiamo concentrarci sul (tetraedrico) #"AlH"_4^(-)#.

A causa del vuoto #p# orbitale su alluminio, possiamo aspettarci che il meccanismo per #"LiAlH"_4# va come segue:

L'idruro viene donato direttamente dall'idruro di alluminio, dando un oxyanion intermedio. Quindi, l'intermedio può formare un alcool una volta aggiunto un po 'di acido per a workup di reazione/"finendo".

Tecnicamente hai ancora #"LiAlH"_4# lì dentro; deve solo equilibrarsi da ciò che è disegnato sopra.

Ed è per questo che hai cicloesanolo.

CICLOESANONE A 1-METILCLOESANOLO

Per ottenere invece 1-metilcicloesanolo, un'opzione che avresti dovuto insegnare è a Reagente di Grignard.

Quello che potresti usare qui è bromuro di metile magnesio.

(Puoi farlo semplicemente reagendo il bromuro di metile con il solido di magnesio in un dietiletere anidro disciolto.)

Questo meccanismo segue quindi:

Il reagente Grignard si comporta come un nucleofilo anionico; in questo caso, a metile anione, il che è abbastanza buono --- è perché il pKa di metano è circa #50#e quindi la sua tendenza a donare elettroni è piuttosto elevata.

L'etere dietilico deve essere anidro in modo che il reagente Grignard non afferri accidentalmente un protone dall'acqua e si disattivi.

The workup acido poi finisce la reazione.

PRODOTTI LATERALI

L'acqua risultante può quindi facilmente donare un protone all'anione metilico e il reagente Grignard diventa metano, mentre il bromuro di magnesio diventa un prodotto secondario.

Tecnicamente, qualsiasi acido residuo alla fine ti darebbe un po ' #"Mg"^(2+)#, #"Br"^(-)#e la base coniugata dell'acido che hai usato come finale-finali prodotti collaterali.

Da questo, in realtà, puoi vedere come si verifica la disattivazione; il metano è un terribile nucleofilo.