perché [CuCl4] 2- ha una struttura tetraedrica appiattita, non un tetraedro regolare e [CoCl4] 2- è tetraedro?

Probabilmente è una distorsione di Jahn-Teller.


Dal configurazione elettronica degli atomi:

#"Cu": [Ar] 3d^10 4s^1#
#"Co": [Ar] 3d^7 4s^2#

Porta via due elettroni e hai il #+2# stati di ossidazione per entrambi:

#"Cu"^(2+): [Ar] 3d^9 4s^0#
#"Co"^(2+): [Ar] 3d^7 4s^0#

Pertanto, abbiamo un #d^9# complesso in #["CuCl"_4]^(2-)#, E #d^7# complesso in #["CoCl"_4]^(2-)#.

Loro ORIGINALI diagrammi di divisione orbitale tetraedrico sarebbe simile a:

Ma possiamo vedere che ci sono diversi modi per riempire gli orbitali #"CuCl"_4^(2-)# e ottiene comunque lo stesso numero di elettroni in ciascun orbitale.

Tre modi, in realtà, perché il #t_2# gli orbitali sono tre volte degenerati.

#ul(uarr darr)" "ul(uarr darr)" "ul(uarr color(white)(darr))# #" "bb((1))#

#ul(uarr darr)" "ul(uarr color(white)(darr))" "ul(uarr darr)# #" "bb((2))#

#ul(uarr color(white)(darr))" "ul(uarr darr)" "ul(uarr darr)# #" "bb((3))#

Pertanto, per alleviare questa degenerazione (almeno in qualche modo), a Distorsione di Jahn-Teller capita di scendere in simmetria dal tetraedrico #T_d# a trigonale piramidale #C_(3v)#.

[This is analogous to the Jahn-Teller distortion that forces the octahedral #O_h# symmetry to descend to square bipyramidal #D_(4h)#.]

Ecco come ciascuno rappresentazione irriducibile correlati:

Spettroscopia vibrazionale, DN Sathyanarayana

Abbiamo:

#E -> E#

#T_2 -> A_1 + E#

Gli orbitali lo faranno quindi diviso in energia come segue:

A quanto pare, questo è non andando a completamente sollevare la degenerazione. C'è ancora un doppia degenerazione Il #e# orbitali più alti di energia.

Il complesso del metallo di transizione si distorce come segue:

and if the bonds stretch in the other direction, the orbitals will be in order of energy as #e, e, a_1# instead of #e,a_1,e#.

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