Perché l'anidride maleica è un buon dienofilo?
A causa della capacità di aggiuntivo favorevole #mathbf(pi)# sovrapposizione orbitale dovuto al sostanziale #mathbf(pi)# densità elettronica. Puoi leggere di più al riguardo qui.
L'anidride maleica si presenta così:
Ha sostanziale #pi# contributo della densità elettronica dei carboni carbonilici vicini, che tende ad aumentare il favoribilità cinetica in una reazione di Diels-Alder, a volte anche con un meccanismo apparentemente impedito sterilmente. Tuttavia dipende dall'altro reagente.
Un laboratorio comune che si svolge in chimica organica 2 è il Reazione di Diels-Alder fra anidride maleica e ciclopentadiene.
La sovrapposizione orbitale durante la reazione è più simile a questa:
Normalmente ci si aspetterebbe che il prodotto exo abbia meno interferenze steriche, ma perché l'orbitale "secondario" si sovrappone con #pi# la densità elettronica dei carboni carbonilici rende endo prodotto il cineticamente favorevole prodotto, anche se il prodotto exo è termodinamicamente favorevole, otteniamo prima il prodotto endo. Non vediamo molto del prodotto exo.
In effetti, secondo i dati che ho calcolato per esso mentre lavoravo con il software di calcolo GAUSSIAN, il prodotto endo riguarda #89.53%# favorito e il prodotto exo è circa #10.47%# favorito in questo caso. Suo molto significativo!