Perché le aldeidi aromatiche sono meno reattive delle aldeidi alifatiche?

Ho intenzione di dare un approccio alternativo alla risposta.

Come ci penso è via strutture di risonanza. Ecco un esempio di aldeide aromatica, rispetto a un'aldeide alifatica:

ALDEIDI AROMATICI

The #pi# elettroni nel gruppo carbonile in un aromatico l'aldeide ha la bella vicinanza a quelle dell'anello aromatico, che direi ne promuove alcune #mathbf(pi)# sovrapposizione orbitale tra l'orbitale del carbonio carbonilico e un orbitale sull'anello aromatico.

Di conseguenza, esso si estende la delocalizzazione di #pi# elettroni di Ridistribuzione gli effetti della natura di ritiro dell'elettrone dell'ossigeno nel gruppo carbonilico a incorporare l'anello aromatico. (In effetti, potresti disegnare altre due strutture di risonanza che mostrano la distribuzione dell'elettropositività sugli altri due carboni aromatici, ciascuno meta alla precedente.)

Quindi, puoi vedere che la presenza dell'anello aromatico rende il carbonio carbonilico meno elettrofilo attraverso la ridistribuzione dell'elettroposibilità in tutto l'anello aromatico anziché solo sul carbonio carbonilico.

Se ci pensi come bicchieri d'acqua, significa che la distribuzione è diffusa diminuisce la quantità di carica positiva (acqua) su ciascun carbonio elettropositivo (in ciascun bicchiere).

ALDEIDI ALIFATICI

D'altra parte, un alifatico aldeide non hanno quell'adiacenza ad un anello aromatico, quindi non ha una stabilizzazione di risonanza che rende il carbonio carbonilico meno acido / elettrofilo. Oppure, si potrebbe dire che l'aldeide alifatica "mette la sua acqua in un solo bicchiere".

Pertanto, la maggiore elettrofilicità del carbonio carbonilico dell'aldeide alifatica lo rende più reattivo.