Aiuto con queste domande di reazione ???

Sono 10 problemi ma va bene. Normalmente non dovresti fare 10 domande in una. La prossima volta prova a chiederle separatamente.

Vedo che hai reazioni aromatiche, quindi probabilmente puoi fare la sintesi del secondo semestre.

a) In realtà non puoi semplicemente usare #"Na"# solido qui; buon tentativo, ma avrebbe bisogno di donare Due elettroni per deprotonare acetilene, e ha solo una 3s valence electron as #"Na"(s)#. Probabilmente intendevi #"NaNH"_2# or #"NaH"#.

#"NaH"# deprotonati di acetilene (pKa di #"H"_2"# is #35#), quindi l'acetilene funge da nucleofilo per l'attacco alla schiena #"CH"_3"Br"# e crea un #"C"-"C"# legame.

Quindi il catalizzatore di Lindlar catalizza il parziale idrogenazione dell'alkyne, ma non va fino in fondo (a differenza dell'uso #"Pd/C"# come catalizzatore). Finalmente, #"HBr"# aggiunge Markovnikov all'alchene e mette il #"Br"# sul ancora di più carbonio sostituito.

b) Questo ha alcune complicazioni dovute alla Regola di Zaitsev che afferma che l'alchene o l'alchene più sostituito vengono generati. Sarebbe bello spostare il doppio legame, ma c'è un modo migliore per farlo.

Invece di affrontare il problema della bromurazione, quindi dell'eliminazione e quindi dell'isolamento del prodotto principale ... basta usare la reazione di idrobrominazione radicale di NBS in presenza di un perossido e calore, e questo ti dà un bromo sul carbonio allilico.

Fallo due volte e puoi ridurre il doppio legame per ultimo. L'ho trovato per salvare uno o due passaggi.

c) Possiamo essere creativi con questo. Vuoi un'ammina secondaria, quindi non lavoriamo con molto #"S"_N2#...

Questo tipo si estende su entrambi i semestri, quindi è una buona recensione.

Eliminazione via tertbutossido generare un #pi# legame. Quindi, l'acqua nell'acido solforico diluito è la idratazione catalizzata dall'acido reazione dal primo semestre. PCC nel diclorometano è un'ossidazione degli alcoli di un passo, dalla fine del secondo semestre. In alternativa, è possibile ottenere lo stesso risultato di ossidazione utilizzando #"H"_2"CrO"_4#.

Questo può essere seguito reagendo con l'ammoniaca a circa #"pH = 4.5"# ("tracce di acido") per la generazione ottimale di un'imina, che può essere ridotta tramite #"H"_2# catalizzato da #"Pd/C"#!

Probabilmente è meglio che provare a esibirsi #"S"_N2# con ammoniaca su un alogenuro alchilico secondario. Troppo #"S"_N1# e #E1# ciò potrebbe accadere lì.

d) Ne hai guadagnato uno #"CH"_3# e ne persi uno #"C"-"O"# #pi# legame, che è un segno che questo è solo un passo Grignard più un workup.

e) Per questo possiamo essere creativi e utilizzare una reazione divertente.

The Acilazione di Friedel-Crafts la reazione, catalizzata dal cloruro di alluminio, passa attraverso un intermedio di acilio prima di aggiungere il gruppo acile. Poi il Reazione di Wittig, che utilizza a trifenilfosfina composto, sostanzialmente dà a #"C"="C"# legame al posto di a #"C"="O"# legame!

f) Questo potrebbe essere fatto in diversi modi, ma eccone uno che utilizza alcune reazioni abbastanza recenti per te, alcune forse anche nuove.

Hai visto i primi passi in parte (C). Dopo la reazione di Wittig, possiamo usare la N-bromosuccinimide, che nel complesso fornisce bromo al carbonio allilico. Poiché l'alchene era simmetrico, offre una buona resa.

Quindi quest'ultimo bit riduce il doppio legame e quindi sostituisce il #"Br"# con #"OH"# in un #"S"_N2#.

g) Questo è stato molto complicato.

Non un'ottima sintesi, ma funziona. Mira a un alogenuro vinilico, che può quindi essere utilizzato in Reazione Suzuki con #"R"'-"B"("OR")_2# (organoboron) composto.

La reazione di NBS aggiunge bromo al allilico carbonio, che consente a Reazione di Gilman in cui l'alogenuro alchilico non è vinilico o arilico come dovrebbe essere per una reazione di Heck o Suzuki.

Gilman lavora con molti tipi di alogenuri alchilici e questo si qualifica. Per questo usiamo a dialchil litio cuprato (#"R"_2"CuLi"#) reagente.

Il resto che hai visto prima.

h) Questo sembra facile, ma non puoi semplicemente usare un acetilide. Produce troppi carboni alla fine. Vedremo più azione di Wittig!

i) Questo ci ha pensato molto ... Ho finito per ricorrere agli alchini per estendere il numero di obbligazioni. Quindi ho usato HBr con il Reazione Suzuki aggiungere un metile e l'ultimo bromo. Si noti che l'utilizzo #"HBr"# sull'alkyne richiede l'uso del giusto rapporto in modo da non ottenere il diossido di geminale, ma solo l'alogenuro vinilico.

j) Questo potrebbe essere semplice, ma a quanto pare ho trovato un percorso usando molte reazioni aromatiche estese, a volte oscure. Aiuta ancora a rivedere le reazioni secondo me.

Il primo passo passa attraverso un intermedio benzinico a causa del molto forte #"NH"_2^(-)# Base Lewis. Quindi ci spostiamo per creare un sale di arenediazonium, che reagisce in un nitrile Reazione di Sandmeyer per generare nitrile fenile.

Il nitrile può essere trasformato in acido carbossilico mediante riscaldamento idrolisi catalizzata da acido, e il #"OH"# può essere convertito in a #"Cl"# usando cloruro di tionile in piridina.

Infine, il carbonile può essere ridotto utilizzando #"H"_2# catalizzato da #"Pd/C"# poiché è adiacente all'anello benzenico.